三氟化硼的特性及安全措施和应急处置原则

特别警示遇水发生爆炸性分解,强腐蚀性。



无色气体,有窒息性,在潮湿空气中可产生浓密白烟。在乙醇中分解,易与乙醇形成稳定的络合物,溶于冷水。分子量67.81,熔点 -126.8℃,沸点-100℃,相对密度(水=1)0.003,相对蒸气密度(空气=1)2.38,饱和蒸气压1013.25kPa (-58℃),临界温度-12.26℃,临界压力4.98 MPa。
主要用途:主要用作有机合成中的催化剂,半导体器件和集成电路生产的离子注入和掺杂,也用于制造火箭的高能燃料。



【燃烧和爆炸危险性】
   不燃,无特殊燃爆特性。
【活性反应】
化学反应活性很高,遇水发生爆炸性分解。与金属、有机物等发生激烈反应。暴露在空气中遇潮气时迅速水解成氟硼酸与硼酸,产生白色烟雾。腐蚀性很强,冷时也能腐蚀玻璃。
【健康危害】
急性中毒主要症状有干咳、气急、胸闷、胸部紧迫感;部分患者出现恶心、食欲减退、流涎;吸入量多时,有震颤及抽搐,亦可引起肺炎。皮肤接触可致灼伤。
列入《剧毒化学品目录》。
职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):3。



【一般要求】
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。
密闭操作,防止泄漏,提供充分的局部排风和全面通风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴导管式防毒面具,穿带面罩式胶布防毒衣,戴橡胶手套。
储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置,设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。输入、输出管线等设置紧急切断设施。
避免与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯等接触。
生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运钢瓶等可移动设备时轻装轻卸,戴好气瓶安全帽及防震橡皮圈,避免滚动和撞击,防止钢瓶及附件破损。吊装时,应将气瓶放置在符合安全要求的专用筐中进行吊运。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)从事三氟化硼作业的人员应穿戴好防护用品,在现场应配备长管式防毒面具。发生事故时,必须使用自给正压式呼吸器、橡胶工作服和橡胶手套。
(2)充装三氟化硼的气瓶阀及瓶颈螺纹连接处不得泄漏;必须戴好安全帽;返厂三氟化硼气瓶在充装前应进行加热、抽空处理。
(3)气瓶和灌装车灌装的三氟化硼的压力要符合《气瓶安全监察规程》的规定:充气后在20℃时的压力,不得超过气瓶的公称工作压力。瓶内三氟化硼不能用尽,按规定应留有余压,并不低于0.05MPa。
(4)搬运时要戴好气瓶安全帽及防震橡皮圈,避免滚动和撞击,防止容器受损。
(5)在含三氟化硼环境中作业应采用以下防护措施:根据不同作业环境配备相应的三氟化硼气体检测仪及防护装置,并落实人员管理,使三氟化硼气体检测仪及防护装置处于备用状态;作业环境应设立风向标;重点检测区应设置醒目的标志、三氟化硼气体检测仪、报警器及排风扇;在可能发生三氟化硼中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌。
(6)进行检修和抢修作业时,应携带三氟化硼气体检测仪和正压自给式空气呼吸器。
【储存安全】
(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房,远离高温、热源。库房温度不宜超过30℃,保持容器密封。
(2)应与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯、食用化学品等分开存放,切忌混储。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
(3)盛装三氟化硼的铝合金无缝气瓶应漆成银灰色,并用黑字标明。必须有安全罩,瓶外用橡皮圈或草绳包装。气瓶应贮存在低温、通风良好场所,避免日晒,远离高温物体;罐车的罐体外表均涂银灰色,并有明显的蓝色字体标明。
(4)禁止将储罐设备及处理装置设置在学校、医院、居民区等人口稠密区附近,并远离频繁出入处和紧急通道。
(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。
【运输安全】
(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。
(2)在使用汽车、手推车运输三氟化硼气瓶时,必须配戴好瓶帽(有防护罩的气瓶除外)、防震圈,轻装轻卸,严禁抛、滑、滚、碰;严禁使用电磁起重机和金属链绳吊装搬运。装运时,应妥善固定。夏季运输应有遮阳设施,避免曝晒;运输途中,不准在人多地段停车;停车时,驾驶与押运人员不得同时离开。发生泄漏要开到安全地方进行堵漏。
(3)采用车辆运输时,三氟化硼气瓶应妥善固定。立放时,车厢高度应在瓶高的2/3以上;卧放时,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,垛高不得超过5层且不得超过车厢高度。
(4)不能与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯、食用化学品等同车混运。
(5)输送三氟化硼的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;三氟化硼管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的三氟化硼管道下面,不得修建与三氟化硼管道无关的建筑物和堆放易燃物品;三氟化硼管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。





【急救措施】
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
【灭火方法】
本品不燃。消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:二氧化碳、干粉。禁止用水、泡沫、酸碱灭火器灭火。
【泄漏应急处置】
根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。隔离泄漏区直至气体散尽。
隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚600m;大量泄漏,初始隔离300m,下风向疏散白天1900m、夜晚4800m。