关于VOCs处理与安全的几个问题

转摘。作者徐斌华。

1

载重2万吨以下的液体危化品船舶问题


1.1现状

据说,我国载重2万吨以下的散装液体危化品船舶有6400艘,有关船舶的规范没有要求船舱惰化(充氮)。但是,规范明确要求船舶要做VOCs处理。


1.2案例1

2016年5月9日上午9点,位于南京八卦洲与扬子石化8号码头段的长江江面上,一艘货船在发出两声巨响后起火,随即江面上浓烟滚滚。


事故发生在长江宝塔水道,发生爆炸的两艘船舶舷号分别为“苏东油0020”和“苏东油0021”,均为空载的化工品运输船,当时两艘船正停泊在锚地,进行检修。


据了解,爆炸发生时,两艘船上一共有8名人员,目前救援人员已经救起6人,截至下午4点半,记者从相关搜救部门获悉,2名失踪人员尸体被找到,确认已身亡。根据此前报道两名失踪人员系“苏东油0021”的1名船员和1名修理工。

图片


1.3案例2

2018年2月6日,一艘危化品船舶在长江常州段爆炸起火,一名船员身上被火烧到。


记者了解到,5日晚上,起火船只在江阴南荣码头卸货,到常州段危化品锚地抛锚,不想突然爆炸起火。

图片


1.4案例3

2018年2月25日下午一点多钟,在长江南京八卦洲岔江的江面上,一艘通达化0098号油轮船舶发生爆炸,爆炸造成一人失踪,一人受伤。

图片


记者了解到,这艘油轮属于江西通达航运股份有限公司,1000吨位,当天运载的是MPBE助燃剂,好在事发时已卸载成空船,爆燃的部位是在油轮的艏部。目前伤者被送往医院救治,爆燃没有造成泄漏与污染。


1.5 其他

网上还有一些危化品船舶爆炸的案例,有年代已久,报道的内容不全,不再引用。


1.6 船舶VOCs处理有关的规范

1)《码头油气回收设施建设技术规范(试行)》JTS 196-12-2017;

2)《码头油气回收船岸安全装置》JT/T 1333-2020;

3)《船舶油气回收安全技术要求》JT/T 1346-2020;

4)《油船油码头安全作业规程》GB 18434-2001。


1.7问题

上述规范1)、2)、3)都提到了船舶VOCs要处理,规范4)也说到了惰气(充氮)系统,但是,没有说2万吨以下的散装油品船舶是否要惰化。


严格来说,上面的规范只是针对油品,与散装液体化工品无关。


一方面,环保部门要求VOCs要处理;而另外一方面散装液体化工品船舶又没有相应的规范做出惰化的具体要求。


于是,出现了一个奇怪的现象:很多液体危化品码头设有船岸安全装置、油气回收装置,实际上是摆设,用不起来!


因为:散装液体化工品船舶如果没有惰化(充氮),装船时,呼出的气体氧含量超过13%,最多能到19%。船岸安全装置是氧含量超过6%报警,氧含量超过8%连锁关闭进口阀门。少数码头油气回收装置虽然在使用,采用的是关闭氧含量分析仪的信号或者向氧含量分析仪吹氮气。


1.8建议

1)要求所有的散装液体化工品船舶惰化(充氮)。

2)惰化(充氮)船舶可以有效的避免燃烧、爆炸事故。当然,也要防止惰气(氮气)窒息事故。

3)惰化(充氮)船舶才能在装船时实现真正的VOCs处理。

4)由于船舶设置制氮设备成本较高,且老旧船舶安装位置难找,建议卸船时,由岸上补充氮气。船舶载重量大热容量大,船舱位于水线以下,水温变化小,船舱工作压力高,超过10000Pa,可以抵消温度的变化带来的气体体积的变化。



2

液化烃槽车干式接头问题


2.1案例

2017年6月5日0时58分,临沂金誉物流有限公司驾驶员唐志锋驾驶豫J90700液化气运输罐车经过长途奔波、连续作业后,驾车驶入临沂金誉石化有限公司并停在10号卸车位准备卸车。


唐志峰下车后先后将10号装卸臂气相、液相快接管口与车辆卸车口连接,并打开气相阀门对罐体进行加压,车辆罐体压力从0.6MPa上升至0.8MPa以上。0时59分10秒,唐志峰打开罐体液相阀门一半时,液相连接管口突然脱开,大量液化气喷出并急剧气化扩散。正在值班的临沂金誉石化有限公司韩仲国等现场作业人员未能有效处置,致使液化气泄漏长达2分10 秒钟,很快与空气形成爆炸性混合气体,遇到点火源发生爆炸,造成事故车及其他车辆罐体相继爆炸,罐体残骸、飞火等飞溅物接连导致1000立方米液化气球罐区、异辛烷罐区、废弃槽罐车、厂内管廊、控制室、值班室、化验室等区域先后起火燃烧。现场10名人员撤离不及当场遇难,9名人员受伤。


2.2出问题的设备

液化烃装卸鹤管

图片

液化烃装卸鹤管全景照片

(上面一根是DN25气相接头,下面是DN50液相接头,最末端是与槽车连接的快速接头)


图片

槽车与鹤管没有连接之前的状态

图片

槽车与鹤管连接之后没有锁紧的状态

图片

槽车与鹤管连接之后锁紧的状态

图片


槽车阀门箱照片。大口径的是液相管道,小口径的是气相管道。请注意,在切断阀之前还各有一个小口径的放气阀。


2.3临沂事故直接原因

据有关公开报道,临沂金誉石化事故主要是下列原因:

图片

临沂事故的直接原因

2.4正常状况下的泄漏

图片


请看上面的照片:目前,绝大部分液化烃鹤管和槽车,不论是装车还是卸车,操作结束后,鹤管从快速接头到阀门之间还有260mm到500mm的距离,每次拆卸鹤管时,都有不少残留的液体和气体对大气排放。既有VOCs排放,还有安全隐患。


2.5青岛安工院的研究成果

临沂事故后,青岛安工院在很短的时间内就研制出来液化烃鹤管防止脱落、装卸后泄漏量很小的快速接头。使用效果很好!然而,至今也没有在全国推广。

图片
图片


图片
图片

齐鲁石化现场应用

图片
图片

青岛石化现场应用

2.6国外情况

类似的液化烃防止脱落、操作后泄漏量很小快速接头,国外早有成熟产品。


2.7推广难度

据说,国产液化烃防止脱落、操作后泄漏量很小快速接头,一套四个部件需要约1万元人民币。进口的液化烃防止脱落、操作后泄漏量很小快速接头,一套四个部件需要约4万元人民币。


相对于安全和环保而言,这个成本是可以承受的。

推广难度:液化烃槽车一般是第三方拥有,今天为A客户服务,明天可能是为B客户服务。只有全国统一改装才能满足供货方、槽车拥有者、收货方的要求。


2.8建议

在全国强制推广。



3

汽车槽车密闭装车问题


3.1案例

2019 年 9 月 30 日上午 8 时 39 分左右,位于张家港保税区的宁兴液化储运有限公司发生一起爆炸事故,造成 1 人死亡,1 人受伤,直接经济损失约 300 万元。

图片
图片
图片


而实际上,液体危化品汽车装卸站火灾事故并不少。由于其他事故很快就扑灭了,很难见到公开报道。


3.2液体危化品汽车装卸站现状

图片

实际上VOCs无法回收

图片

鹤管上的圆锥形盖子盖不住,实际上VOCs无法回收


3.3解决办法

图片
图片


中石化、中石油、中海油、中化集团等成品油企业很早就实现成品油密闭装车。既可以有效的回收VOCs,又可以保证装车安全。


3.4建议

在全国强制推广清洁液体化工品汽车槽车密闭装车。

1)不包括类似于原油、沥青一类的化工品;

2)不包括液体硫磺等。

3)其他的密闭装车方式也可以。



4

现有储罐VOCs回收问题


4.1可能会出现的问题

现有储罐VOCs回收可能会出现问题:

1)储罐抽瘪

图片

说明:本照片不是储罐VOCs回收后出现的事故照片,只是举例!


2)储罐涨坏

图片

说明:本照片不是储罐VOCs回收后出现的事故照片,只是举例!

图片


3)储罐爆炸

图片


上面是内浮顶储罐VOCs回收之前的照片。储罐上部有环向通气孔,以防止內浮盘上面的气相空间形成爆炸性气体!


内浮顶储罐VOCs回收之后,要封闭储罐上部的环向通气孔,为了防止內浮盘上面的气相空间形成爆炸性气体,就必须向储罐充氮!


但是,对有些企业来说,每月十几万、二十几万、三十几万的氮气费用难以承受。如是,胆子大的企业就悄悄的关闭氮气系统。这样,储罐上部就很有可能形成爆炸性气体。对于拥有几十个储罐的第三方仓储企业,万一爆炸,后果不可想象!


4)VOCs回收管道爆炸

企业关闭氮气系统后,管道内流动的就可能是爆炸性气体,那么管道就有可能发生爆炸。


5)VOCs回收设备爆炸

VOCs回收设备爆炸的案例已经很多,百度一下即可!


6)综合VOCs排放增加

由于VOCs允许排放浓度太低。很多企业为了达到这个标准,制氮、充氮、购买大量的呼吸阀、阻火器、充氮阀、防爆泄压阀、管道、管件、阀门、VOCs处理设备等等。问题是,这些管道、管件、阀门、设备的制造过程也要产生VOCs、二氧化碳、消耗能源。


4.2建议

1)先采用先进国家的排放标准(比我国的现行标准要宽松),等VOCs处理成熟后,再执行更严的排放标准。

2)寻找密封性能更好的內浮盘、更好的內浮盘密封技术,不上VOCs处理设备。

例如:

全接液的德国玻璃钢浮盘;

全接液的焊接式蜂窝浮盘;

其他符合要求的浮盘。

3)请有关管理部门对储罐VOCs处理做一个实地调研,然后做出符合实际的规定。