活性炭床火灾预防及安全措施详解

2021年4月23日,美国一家活性炭工厂发生爆炸,导致2人受伤。在行业中,还报道过多起活性炭床相关的火灾事故。


一、案例-1

美国一家工厂在执行管道维修时,将活性炭吸附过滤器从工艺系统拆除后,进出口未封闭,空气可以自然流过活性炭床层。

此后不久,监控视频拍到有浓烟产生,之后整个工艺系统和厂房都被烧毁(如图-1所示)。

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二、案例-2

易燃液体储罐在进料时,罐内液位升高,气相部分压力随之升高(气相中有不凝气,进料时气相空间缩减),需要对外排气。
为了满足环保要求,一种常见的做法是利用活性炭床吸附储罐排出的挥发性有机化合物(VOC),以减少污染物排放并减轻气味。这种做法对环境是好的,但必须采取安全措施防止活性炭床发生燃烧和避免储罐爆炸。
图-2所示是一台发生火灾的易燃液体储罐。该储罐使用了活性炭床吸附尾气中VOC。活性炭床先着火,然后烧回到储罐,在储罐内发生了爆炸(在储罐和活性炭床之间设计了阻火器,但没有安装)。消防人员奋战了3天才将罐区的火扑灭。
事故发生后,对类似储罐所采用的活性炭床的温度进行测定,发现温度在49℃至66℃之间,此温度并不足以引燃易燃蒸气。据活性炭床厂家介绍,在活性炭床内存在局部高温点(Hot Spots),它们足以引燃易燃蒸气。

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三、燃烧机理和危害

活性炭的比表面积非常大,气体物质吸附到固体的活性炭上是放热过程。热量释放会加热活性炭床层和流经它的气体物质。
如果温度足够高且有氧存在(常见是气体中的氧气),活性炭床、所吸附的可燃物和流经床层的气体就会发生氧化。一旦氧化发生,所释放的热量就会呈现数量级的增长,造成表面温度进一步升高,形成局部高温,当含有机蒸气的空气流过活性炭床层时就可能引燃。
新安装的活性炭床,当活性炭在室温下接触空气时会发生氧化反应。当活性炭快速暴露于氧气和水分时,也会发生氧化反应,该反应持续几分钟或数小时。活性炭床还可能自己产生热,主要是碳发生氧化所导致的,这是一个缓慢的过程,可能持续数周。
在通常的操作条件下,活性炭表面的温度升高不易导致火灾,因为气体流速在正常的范围内,会带走热量使得活性炭表面的温度不至于达到引起着火的温度。相反,工作中的活性炭床停下来以后,发生燃烧的风险会增大。
以下三种情形,活性炭床着火风险较大:

  • VOC的浓度过高
    特别是含有醛、酮和醋酸酯类等有机蒸气,在初始吸附后分解放热,导致进一步升温。
  • 活性炭本身
    当活性炭被氢氧化钾或碱液浸渍时,这些杂质会起到催化作用,促进有机溶剂分解后的二次反应,并可能导致局部过热。
  • 气流速度过低

    足够的气流将消散活性炭床吸附所产生的热。活性炭床停止运行时就不再有气流,当其它危险因素存在时,就易引发火灾。

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四、安全措施

如何防止储罐尾气吸附的活性炭床发生燃烧事故?建议考虑以下措施(如图-3所示):

措施-1

了解所处理的VOC的成分,在设计和安装活性炭吸附系统时充分考虑VOC的组分和浓度等因素。

说   明

活性炭吸附是放热过程。放热量和几种主要因素密切相关,包括所处理的尾气的物性、气流速度、气体中杂质含量、气体的湿度以及所处理物质的反应特性等。


对于某些化学物质,在活性炭表面吸附能释放大量的热,例如含氧的碳氢化合物。此外,酮类、醛类、丙酸和丁酸等酸性物质、有机硫的化合物如硫醇,这些物质吸附在活性炭床也都能发生燃烧。


因此,在确定活性炭床的危害时,需要先了解所处理的工艺介质的情况,特别是组分。


措施-2

在活性炭床和储罐之间安装止回阀和破真空阀。安装止回阀是为了避免空气进入储罐和活性炭床;安装破真空阀是为了防止储罐遭受真空损坏。


措施-3

在储罐尾气出口管道上设置阻火器,以防止活性炭床燃烧时烧回储罐(阻火器需定期检查与维护)。 

说   明

利用活性炭吸附处理易燃液体储罐的尾气时,在活性炭床发生燃烧的可能性相对较大。为了防止活性炭床的燃烧蔓延至储罐内,因此在储罐至活性炭床之间(通常在储罐尾气出口至活性炭床之间的管道上)安装阻火器。

案例2中,虽然设计了阻火器但未安装,当活性炭床着火后,就蔓延到了储罐里,导致罐区火灾。

措施-4

在储罐上设置安全阀,以防止活性炭床阻塞时导致储罐超压。

说   明

在储罐上,如果没有安装活性炭床,通常我们会设置呼吸阀或安全阀等泄压装置。这里所建议的安全阀就是直接安装在储罐顶上的泄压装置。

在储罐上安装了活性炭床用来处理尾气后,储罐的尾气通常都是流经活性炭床并排出。如果活性炭床发生堵塞,在储罐进料时,随着液位上升,储罐内的不凝气(如氮气)会被压缩,导致储罐压力升高甚至超压破裂,因此需要在储罐上设置泄压装置,如安全阀(也可以设置呼吸阀)。

此外,在储罐和活性炭床之间,有时需要安装破真空阀(类似储罐呼吸阀),其目的是避免活性炭下游的引风装置运行时在储罐内形成真空,导致储罐真空破坏。

如果储罐本身有呼吸阀,或在活性炭下游没有引风装置,则没有必要在储罐和活性炭床之间的管段上设置破真空阀


措施-5

为易燃液体储罐设置氮封,消除燃烧需要的足够浓度的氧气。

说   明

对于易燃液体储罐,设置氮封是非常好的举措:一方面降低安全风险(降低火灾爆炸风险),另一方面也可以减少易燃液体蒸气的挥发,对环境更有利。

如果储罐没有氮封,对于很多易燃液体储罐而言,在储罐的气相空间部分往往就是爆炸性的气氛,倘若再增加活性炭床(潜在引火源),风险会更高。

因此,如果为易燃液体储罐安装活性炭吸附装置,就更有必要为储罐设置氮封

 

措施-6

初次使用活性炭床时,将它打湿来消除最初产生的蓄热。

说   明

有研究表明,与使用了两年以上的活性炭床相比较,新投用的活性炭床的氧化速率更快。对于新的活性炭床,可以通过加湿来防止局部过热。

据文献,如果所处理的气体的相对湿度达到5%,就可以有效避免活性炭床燃烧。请注意,这里的“打湿”并不是将活性炭泡在水里或直接对它喷水,而是稍微增加湿度。


措施-7

监控活性炭床的温度;在安装初期,监控活性炭床释放的一氧化碳和二氧化碳浓度。

说   明

活性炭床在发生燃烧前,先会表现出局部温度升高,而且会氧化产生部分一氧化碳和二氧化碳气体。

在使用的初期,可以通过监测温度和一氧化碳及二氧化碳浓度,来了解床层是否发生异常。由于往往先是在局部形成高温点,温度的检测有一定的难度。


措施-8

定期维护活性炭床的阀门,防止空气从连接处漏到活性炭床内。

说   明

安装在储罐上的活性炭床,如果在出口没有引风装置(如引风机),则可以理解在活性炭床中是常压或微正压,因此空气不会逆流进入其中,此项措施可以忽略。

如果在活性炭床的下游有引风装置,在正常运行时,活性炭床内通常有一定的负压,如果连接活性炭床的阀门处泄漏,空气会进入床层。因此,有必要确保与活性炭床相连的管道和阀门的密封完好。


措施-9

做好活性炭床发生燃烧的应急反应计划,并开展培训。

说   明

这一点是常规要求,活性炭床着火是可信的、也是值得关心的事故情景,工厂有必要编制针对性的应急计划,并通过培训让相关人员了解应急反应的要求。


此外,活性炭床在停车期间的风险往往更高,因为停车期间没有气流流过来带走热量(通常活性炭床的气体流速达到0.2m/s就可以有效地带走所产生的热量),而且被吸附的一些易燃蒸气会部分脱吸出来,甚至与床层中的空气混合(如果存在空气)形成爆炸性混合物。


因此,在大修和长时间停车期间,可以将活性炭床与储罐或上游工艺单元隔离,还在活性炭床中充氮气,或者持续维持引风装置运行,在床层中保持足够的气流速度。